河北化工原料出口海运报关需要准备的主要文件包括以下几个方面：

1. 营业执照：出口企业应具有法定资格，注册在海关的所在地并取得营业执照。

2. 海关注册登记证明：涉及到海关进出口业务的企业，都需要在当地海关进行注册登记，并获得海关注册登记证明。如果企业与货物所在地的海关不同，那么需要进行异地备案手续。

3. 出口合同：出口企业需要与进口商签订完整的出口合同，并按照合同约定履行各项义务。

4. 前置审批文件：出口化工原料需要经过前置审批，例如出口许可证、产地证、卫生证、商检证等。出口企业应向当地相关部门提交申请材料，获得相应的审批文件。

5. 原产地证明：根据不同进口国家的贸易协议，出口企业需要出具相应的原产地证明文件，例如中国出口商品检验局的证明、集装箱的原产地证明、卡塔尔GSO证明等。

6. 购汇与核销证明：如果出口企业将货款汇出国外，需要在当地银行进行购汇手续，并提供购汇证明。出口后也需要到当地外汇管理局进行核销手续，获得核销证明。

7. 堆存货物的销售证明：如果已经将货物堆存于海关指定区域，出口企业还需提供货物的销售单据和授权许可证明。

8. 运输单据：企业需要提供舱单、提单、产地证明等一系列相关单据。在货物运输过程中，需要注意货物保险、运费和装箱单的问题。

以上是河北化工原料出口海运报关需要准备的主要文件，出口企业在具体操作过程中还需要根据实际情况结合世界贸易组织（WTO）的相关法规和当地海关的规定严格操作。